安息香缩合一般须在氰化钠(钾)存在下才能进行,而氰化物剧毒,使用不便。硫胺(维生素 B 1 )作为一种辅酶亦可催化此类反应。该法不仅反应条件温和,收率较高,且无毒性。其催化机理主要是与硫胺分子中的噻唑环有关,过程可简述如下:硫胺在碱性溶液中,噻唑环 C 2 失去一个质子,产生的碳负离子对苯甲醛的羰基进行亲核进攻,经质子转移,形成烯醇式加成物,再与另一分子苯甲醛的羰基进行亲核反应,生成的加成物即解离成二苯乙醇酮,同时硫胺复原。
安息香缩合_安息香缩合 -性质
安息香(英文:Benzoin)又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或2-羟基-1,2-二苯基乙酮,是一种无色或白色晶体。安息香缩合_安息香缩合 -合成方法
安息香缩合反应一般采用氰化钾(钠)作催化剂,是在碳负离子作用下,两分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮。但氰化物是剧毒品,易对人体危害,操作困难,且“三废”处理困难。20世纪70年代后,开始采用具有生物活性的辅酶维生素B1 代替氰化物作催化剂进行缩合反应。以维生素B1作催化剂具有操作简单,节省原料,耗时短,污染轻等特点。但是反应需要在冰水浴中操作,而且反应收率往往比较低。
安息香缩合_安息香缩合 -应用
安息香是一种重要的化工原料,广泛用作感光性树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体,如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的。安息香缩合_安息香缩合 -实验原理
早期的催化剂是剧毒氰化物,近来改用维生素VB1,价格便宜,操作安全,效果良好。VB1又叫硫胺素,是一种生物辅酶,生化过程是对α-酮酸的脱羧和生成偶姻(α-羟基酮)等三种酶促反应发挥辅酶的作用。VB1分子右边噻唑环上的 S和N之间的氢原子有较大的酸性,在碱的作用下形成碳负离子,催化苯偶姻的形成。
安息香缩合_安息香缩合 -实验步骤
在50ml圆底烧瓶中,加入1.75g的维生素VB1,3.5ml水,15ml乙醇,将烧瓶置于冰浴中冷却。同时取5ml的10%氢氧化钠溶液于试管中也置于冰浴中冷却,然后在冰浴冷却下,将氢氧化钠溶液滴加到反应液中,并不断摇荡,调节溶液pH为9 ~10,此时溶液为黄色,去掉冰水浴后,加入新蒸的苯甲醛,装上回流冷凝管,加上几粒沸石,将混合物置于水浴中温热1.5h。反应过程中保持溶液pH为8~9。水浴温度为65~75℃,切勿将混合物加热至沸腾,此时反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液。将反应混合物冷却至室温,析出浅黄色的结晶。将烧瓶置于冰水浴中必须冷却使结晶完全。若产物呈油状物析出,应重新加热使成均相,再慢慢冷却重结晶。必要时可用玻璃摩擦瓶壁或投入晶种,抽滤,用冷水分两次洗涤,结晶。粗产品用95%的乙醇重结晶,若产物呈黄色,可加入少量的活性炭脱色。纯安息香为白色针状晶体,产物约为g,熔点为134 ~ 136℃。