涕灭威是一种氨基甲酸酯类杀虫剂、杀螨、杀线虫剂,是目前商业化农药中毒性最高的品种。英文通用名称aldicarb其他名称铁灭克(Temik)、丁醛肪威。涕灭威为高毒灭虫,杀线虫剂。对鱼类高毒,对鸟类、蜜蜂高毒。剂型15%颗粒剂。原药为具有硫磺气味的白色结晶,熔点100℃,25℃时水中溶解度为0.6%,20℃时蒸汽压小于6.67Pa,密度为1.195g/mL。可溶于丙酮、苯、四氯化碳等大多数有机溶剂,如丙酮,氯仿,甲苯。遇强碱不稳定。具有触杀、胃毒、内吸作用。施于土壤后,能很快被植物根部吸收,并传导到地上各部位,特效期较长。
涕灭威_涕灭威 -物化性质
结构式外观与性状:有硫磺味的白色结晶
熔点:100℃
密度:1.195(25/20℃)
蒸汽压:25℃
溶解性:室温下,水中溶解度为6000ppm,几乎不溶于乙烷,而溶于大多数有机溶剂,如丙酮400g/L,氯仿350g/L,甲苯100g/L(20℃)
稳定性:不易燃,除遇强碱外,本品稳定,对金属容器、设备无腐蚀性
危险标记:13(剧毒品)
用途:用作农用杀虫剂涕灭威_涕灭威 -作用特点
涕灭威神农丹颗粒剂,为高效杀虫剂、杀线虫剂。具有触杀、胃毒、内吸作用,能被植物根系吸收,传导到植物地上部各组织器官。速效性好,一般在施药后数小时即能发挥作用,药效可持续6-8周。适用于棉花、花生、甘薯等作物。可防治棉花的棉蚜、棉红蜘蛛、棉蓟马、象鼻虫、叶蝉、潜叶虫、粉蚧、蝽象等刺吸式口器害虫和食叶性害虫,对作物各个生长期的线虫有良好防治效果。
涕灭威_涕灭威 -生产方法
丙醛肟的合成通常采用异丁醛路线和异丁烯路线。
1、异丁醛路线是经典方法。异丁醛经氯化、甲硫基化、肟化得到丙醛肟。
将108g异丁醛于65℃下加热回流,以160mL/min的速度通入氯气,并使氯气在异丁醛液面上部气相部位,在3.5h内加进106.5g氯,升温至90℃,用气相色谱检测异丁醛消失程度,2-氯异丁醛收率为67%。190g22%的氢氧化钠水溶液于25~30℃吸收甲硫醇至饱和,再补加10g碱液,共制得250g甲硫醇钠水溶液,然后将上步反应已制得的氯代异丁醛直接蒸到甲硫醇钠液中(釜温90~140℃),反应温度低于30℃,经后处理得1229粗2-甲硫基异丁醛,纯度98.5%,收率99.5%。将上述制得的甲硫基异丁醛与7359含22.8%羟氨硫酸盐水溶液混合后通氨气至pH=5.5,于80℃搅拌反应1.5h,冷却后分离油层得133.5g丙醛肟,纯度99%,收率99%。
2、异丁烯路线是在低温下与亚硝酰氯进行加成反应。产物性能不稳定,需存放于溶剂中。然后在无水乙醇钠的乙醇溶液中使二聚体与甲硫醇钠加热回流,边解聚边产生丙醛肟。在二氯乙烷溶剂中,将异丁烯与亚硝酰氨以1.1:1(mol)配比,于-5~0℃反应,二聚体收率66%。以3.68g金属钠乙醇液吸收8g甲硫醇,将19.5g二聚体溶于热乙醇中,两者混合保持回流5h,脱去溶剂后再经二次蒸馏得10g无色油状丙醛肟。
以上两种路线合成的丙醛肟都是含顺式和反式的混合物。使顺式转变为反式的简便方法是在适当的溶剂中与氯化氢于30℃反应一段时间,并以盐酸盐形式析出。再经碳酸氢钠中和得单一的顺式丙醛肟,反式异构体仍留在溶液中供下一批循环使用。
涕灭威的合成1、异氰酸酯法:以叔胺或有机锡为催化剂,在不锈钢设备中反应,甲基异氰酸酯稍过量,反应温度30~50℃,若反应用阴离子交换树脂代替有机锡催化剂,收率可达90%。
2、氨基甲酰氯法:在碱催化下,将丙醛肟与甲氨基甲酰氯直接缩合得涕灭威。
3、氯甲酸酯法:在缚酸剂存在下,先将丙醛肟与光气酯化生成氯代甲酸酯,随后与甲胺水溶液胺解,分出有机层、脱溶、干燥后得纯度较高的涕灭威。
4、美国联合碳化物公司经迭合反应、肟化反应、缩合反应制备涕灭威。迭合反应是用异丁烯与亚硝酸钠、盐酸作用生成2-氯-2-甲基-1-硝基丙烷二聚物;肟化反应是甲硫醇钠与迭合产物反应,生成2-甲基-2(甲硫基)丙醛肟;缩合反应是肟化产物与异氰酸甲酯反应,以三甲胺为催化剂,二氨乙烷为溶剂。配比为682:298(质量比),每生产一批,得涕灭威原粉445kg。加料1h,反应5h。起始温度15~28℃,最高达50℃(约1h),一般在39.5℃以下。
涕灭威_涕灭威 -毒理学
毒性:对人畜高毒。急性毒性:LD501mg/kg(大鼠经口);5mg/kg(小鼠经皮);0.3mg/kg(小鼠经口)
大白鼠在200mg/m浓度下,5分钟后全部死亡,用大白鼠作三代繁殖试验,无致畸、致癌、致突变现象发生。
危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解,放出有毒的烟气。
涕灭威_涕灭威 -对人体的危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:本品为高毒杀虫剂,其毒性是呋喃丹的10倍,是目前(截至2013年)最毒的农药品种之一。吸入、摄入或经皮肤吸收后会中毒。1985年,美国曾有150多人因吃受污染的西瓜而中毒。本品有致突变作用。
涕灭威_涕灭威 -环境影响
涕灭威在土壤中受微生物等因素的作用,容易转化为涕灭威亚砜及砜。涕灭威及其亚砜和砜,在酸性和中性的水介质中较稳定,在碱性时,则易分解。在一般地下水的环境条件(pH7,温度15℃),涕灭威、亚砜和砜的半衰期分别可长达4、0.9和2.5年;因此,涕灭威及其亚砜和砜,如果进入地下水,会形成较为持久的残留。
涕灭威易经淋溶作用,而向土壤下层迁移,往横向扩散的范围及数量相对很小,涕灭威随淋溶往深处迁移的能力,以在砂土中为最强,壤土次之,粘土最弱。因此,在施用涕灭威的砂壤地区或地下水位较高的地区,尤其要注意涕灭威对地下水的污染。在壤土地区,通常不易发生涕灭威对地下水的污染,在粘土地区也应注意地表水受污染。
涕灭威是高毒性农药,对金鱼的半致死浓度为7.4mg/l(96小时),安全浓度为1.0mg/l。在一般情况下,旱地施用涕灭威的地区,不会导致发生鱼类中毒的情况。
涕灭威_涕灭威 -实验室监测
气相色谱法(GB/T14929.2-94,食品)高效液相色谱法(《水和废水标准检验法》20版)
涕灭威_涕灭威 -环境标准
中国(GB8321.4-93):食品中农药最高残留量标准 0.05mg/kg(花生仁);不得检出(花生油)前西德(1978):特定农作物 0.05mg/kg
涕灭威_涕灭威 -应急处理
泄漏应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用砂土吸收,收集于一个密闭的容器中,运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区,经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
灭火方法:泡沫、干粉、砂土。
防护措施呼吸系统防护:生产操作或农业使用时,应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时,佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。
工作服不要带到非作业场所,注意个人清洁卫生。
急救措施皮肤接触:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触:拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者,饮适量温水,催吐。洗胃。就医。
解毒药剂:硫酸阿托品,通常剂量为0.6mg片剂,一次2片,不能用解磷毒,也不能用吗啡或镇静剂
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二尝:轻尝姜味,姜味不浓或味道改变的要慎买;
三看:生姜的颜色,正常的姜较干,颜色发暗,“硫磺姜”较水嫩,呈浅黄色,用手搓,姜皮易剥落。