六六粉 六六粉 六六粉-简介,六六粉-异构体

六六粉,可以写作666,成分是六氯环己烷,是环己烷每个碳原子上的一个氢原子被氯原子取代形成的饱和化合物。英文简称BHC。分子式C6H6Cl6 。结构式因分子中含碳、氢、氯原子各6个,可以看作是苯的六个氯原子加成产物。白色晶体,有8种同分异构体。666对昆虫有触杀、熏杀和胃毒作用,有剧毒,危害健康,曾经被用作一种农药,国家已经明令禁止生产、销售和使用农药“六六粉”。其中γ异构体杀虫效力最高,a 异构体次之 ,δ异构体又次之,β异构体效率极低。六氯化苯对酸稳定,在碱性溶液中或锌、铁 、锡等存在下易分解,长期受潮或日晒会失效。

六六粉_六六粉 -简介

基本性质

六氯环己烷有8种同分异构体,分别称为α、β、γ、δ、ε、η、θ和ξ。a异构体为单斜棱晶;熔点159~160℃,沸点288℃;易溶于氯仿、苯等;随水蒸气挥发;具有持久的辛辣气味;蒸气压0.06毫米汞柱(40℃);沸腾时分解为1,2,4-三氯苯(分子中脱除三分子氯化氢)。β异构体为晶体;熔点314~315℃,密度1.89克/厘米3(19℃),熔融后升华;微溶于氯仿和苯;不随水蒸气挥发;蒸气压0.17毫米汞柱(40℃);与氢氧化钾醇溶液作用生成1,3,5-三氯苯。γ异构体为针状晶体;熔点112~113℃,沸点323.4℃,溶于丙酮、苯和乙醚,易溶于氯仿和乙醇;具有霉烂气味和挥发性。

历史

666在工业上是由苯与氯气在紫外线照射下合成。过去主要用于防治蝗虫、稻螟虫、小麦吸浆虫和蚊、蝇、臭虫等。由于对人、畜都有一定毒性,20世纪60年代末停止生产或禁止使用。

六六粉_六六粉 -异构体

六六粉有7种异构体分别称为:α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ε-六六六、η-六六六、θ-六六六,另有一对旋光异构体。其中α-、β-、γ-、δ-六六六又被称为甲体、乙体、丙体和丁体六六六。γ-六六六又称为林丹。

六六粉_六六粉 -理化性质

物理性质

密度:1.87(20.4℃)

蒸气压

α体:3.3×10kPa;β体:3.7×10kPa;γ体:2.1×10kPa;δ体:2.3×10kPa

熔点(20℃)

α体:159-160℃;β体:309-310℃;γ体:112-113℃;δ体:138-139℃

溶解性

α体不溶于水,溶于苯和氯仿;β体的溶解性同甲体;γ体在室温水中的溶解度为10ppm,微溶于石油,溶于丙酮、芳烃和氯代烃。

化学性质

六六粉在高温和日光下不易分解,对酸稳定而极易被碱破坏。

六六粉_六六粉 -用途

六六粉属有机氯广谱杀虫剂,生物活性取决于丙体的含量。六六粉是胆碱酯酶抑制剂,作用于神经膜上,使昆虫动作失调、痉挛、麻痹至死亡,其对昆虫呼吸酶亦有一定作用。

六六粉_六六粉 -毒理学


六六粉六六粉急性毒性较小,各异构体毒性比较,以γ-六六六最大。六六粉进入机体后主要蓄积于中枢神经和脂肪组织中,刺激大脑运动及小脑,还能通过皮层影响植物神经系统及周围神经,在脏器中影响细胞氧化磷酸化作用,使脏器营养失调,发生变性坏死。能诱导肝细胞微粒体氧化酶,影响内分泌活动,抑制ATP酶。

急性毒性

LD50180mg/kg,1次,儿童经口,发现的最低致死剂量;50mg/kg,1次,兔经皮;60mg/kg,1次,兔经口;88mg/kg,1次,大鼠经口;500mg/kg,1次,大鼠经皮。

慢性毒性

六六粉慢性中毒表现为神经衰弱症,头晕、头痛、头重,食欲不振,恶心、恶梦、失眠,肢体酸痛;多发性神经炎症状,四肢感觉障碍,松弛性麻痹,吞咽困难,视力调节麻痹;对肝、肾功能损害,心脏营养障碍,贫血、白细胞增多,淋巴细胞减少等血液病变;皮肤出现接触性皮炎,红斑、丘疹并有刺激、疼痛,出现水泡。

致癌

80mg/kg,52周,小鼠经口,致癌。六六粉异构体的慢性毒性与在啮齿动物中观察到的致癌作用有关,影响最强烈的是α-六六六,研究证明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六对小鼠是一种较弱的致肿瘤剂,而对大鼠迄今尚未证实。

致突变

对γ-六六六致突变性研究报告证明,无明显的致突变性。

六六粉 六六粉 六六粉-简介,六六粉-异构体

水生生物毒性

LC500.58mg/L,96小时,白鲢;0.63mg/L,96小时,金鱼;0.31mg/L,48小时,鲤鱼。

鸟的毒性

100mg/kg,1次,鸟经口,发现的最低致死剂量;LD50120mg/kg,1次,白喉经口。

六六粉_六六粉 -监测标准

监测方法 来源 类别
气相色谱法GB7492-87 水质
气相色谱法GB/T14551-93生物
气相色谱法GB/T14550-93土壤
气相色谱法;
硝酸银比浊法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编空气
气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物
气相色谱法GB/T5009.19-2008食品

六六粉_六六粉 -限制标准

1、中国(TJ36-79)车间空气中有害物质最高容许浓度0.1mg/m(六六六)

2、中国(GB5749-85)生活饮用水卫生标准5μg/L(六六六)

3、中国(GB15618-95)土壤环境质量标准(mg/kg)一级0.05;二级0.50;三级1.0(六六六)

4、中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类水域有机化学物质特定项目标准值)0.005mg/L(六六六)、0.000019mg/L(林丹)

5、中国(待颁布)饮用水源水中有害物质的最高容许浓度0.002mg/L(林丹)

6、中国(GB/T14848-93)地下水质量标准(六六六,mg/L)Ⅰ类0.005;Ⅱ类0.05;Ⅲ类<5.0;Ⅳ类5.0;Ⅴ类>5.0

7、中国(GB3097-1997)海水水质标准(六六六,mg/L)Ⅰ类0.001;Ⅱ类0.002;Ⅲ类0.003;Ⅳ类0.005

8、中国(GB11607-89)渔业水质标准0.002mg/L(林丹)

9、联合国规划署(1974)保护水生生物淡水中农药的最大允许浓度0.02μg/L(六六六)

10、中国(GB2763-81)食品卫生标准(六六六)0.3mg/kg(粮食)、0.2mg/kg(蔬菜、水果)、2mg/kg(鱼)

六六粉_六六粉 -应急处理方法

泄露污染


农药1、泄漏应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。用清洁的铲子收集于干燥洁净有盖的容器中,运至废物处理场所。

2、如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。废弃物处置方法:用含5%-10%的氯化铜、氯化铁、氯化锌的活性炭(或5%-10%氯化铝的活性炭)作催化剂,400-500℃下使六六粉破坏热分解。IRPTC建议的废弃物处置方法是:沾有少量六六粉容器可按FAO关于农场中废农药及其容器处置指南进行处理,大量六六六的废弃物建议用焚烧法处理。

急救措施

1、皮肤接触:应用肥皂水清洗,在患处涂敷氢化可的松软膏。

2、眼睛接触:用2%盐酸普鲁卡因点滴。

3、吸入:呼吸困难者,要给氧气,注射苯甲酸钠咖啡因、尼可刹米、山梗茶碱等。有抽搐者,可肌注副醛,成人用量每次3-5ml,儿童0.1mg/kg体重,要注射10%葡萄糖输液,以加速毒物排泄。

4、食入:误服六六粉中毒,要立即催吐、先饮盐水,再用1%硫酸铜或注射阿朴吗啡催吐,用2%碳酸氢钠或生理盐水洗胃,再注入20-30克硫酸镁导泻。注意禁止使用油类洗胃剂,以免促进农药吸收。

六六粉_六六粉 -环保

六六粉是中等强度毒性的有毒物质,在生产、运输、贮藏和使用等环节,都要求避免经口、呼吸道和皮肤接触进入人体产生毒害作用。各国政府间海事组织建议在运输过程中,六六粉为有毒物质,需特殊包装和标记,有贮藏要求,装运时应与粮食等食品分开,应该注意去除运输工具受到污染。由于六六粉的潜在危害性,世界上众多国家已相继采取措施,停止生产和使用。但是一定数量的六六六成品在局部区域还存在,甚至仍有使用的可能,对其引起的中毒事故还应预以重视。

当用高丙体六六粉代替其它异构体时,既能保持六六粉农药的良好杀虫作用,以消除了α和β-六六六异构体的慢性残毒作用。因为β异构体是最稳定的,在环境中持久性最长,在脂肪组织中β异体比γ异构体的积累能力高10-30倍。根据美国EPA提供的结果,几乎100%的美国人体中都有β-六六六残留,所以饮食和环境接触是最主要污染源,只有禁止六六粉的使用,才能真正解决问题。

  

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