爱华网异氰酸甲酯，又称甲基异氰酸酯，分子量为57.05。外观为带有强烈气味的无色液体，有催泪性。熔点达-45℃，沸点为39.1℃，闪点为-6℃。异氰酸甲酯的蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。其化学反应性强，易聚合，易吸潮。遇水、酸类或与有机物、氧化剂接触放出二氧化硫。遇水或与水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。在火场中，受热的容器有爆炸危险。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -基本资料
异氰酸甲酯
中文名称: 异氰酸甲酯
英文名称: Methyl isocyanate
别 名: 甲基异氰酸酯
分子式: C2H3NO分子量: 57.06
熔 点: 沸点39.1℃
密 度: 0.9599(20/20℃)
蒸汽压: <-15℃(闭杯)。
溶解性: 15℃时水中溶解度1%; 20℃时,6.7%
外观与性状: 无色清亮液体,有强刺激性。
用 途: 用于生产聚氨酯泡沫塑料、各种杀虫剂(如氨基甲酸酯类的西维因等)、除草剂(灭草定、丁噻隆)中间体、某些药物、聚合物、涂膜。
标准
车间空气卫生标准:
美国ACGIH TLV-TWA 0.047 mg/m3 (0.02 ppm) (皮肤)
美国MSHA STANDARD-air: TWA 0.02 ppm (0.05 mg/m3) (皮肤)
美国OSHA PEL(所有行业): 8H TWA 0.02 ppm (0.05 mg/m3) (皮肤)
比利时: TWA 0.02 ppm (0.047 mg/m3), 皮肤
丹麦: STEL 0.01 ppm (0.03 mg/m3), 皮肤
法国: TWA 0.02 ppm (0.05 mg/m3), 皮肤
德国: TWA 0.01 ppm (0.025 mg/m3)
匈牙利: TWA 0.05 mg/m3, STEL 0.06 mg/m3, 皮肤
荷兰: TWA 0.02 ppm (0.05 mg/m3), 皮肤
菲律宾: TWA 0.02 ppm (0.05 mg/m3), 皮肤
俄罗斯: STEL 0.05 mg/m3, 皮肤
瑞士: TWA 0.01 ppm (0.025 mg/m3), STEL 0.02 ppm
英国: TWA 0.002 mg/m3, STEL 0.07 mg/m3, 皮肤
保加利亚,哥伦比亚,约旦,韩国 参照美国 ACGIH TLV;
新西兰,新加坡,越南参照美国 ACGIH TLV
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -基本简介
异氰酸甲酯
异氰酸甲酯，又称甲基异氰酸酯，分子量为57.05。外观为带有强烈气味的无色液体，有催泪性。熔点达-45℃，沸点为39.1℃，闪点为-6℃。异氰酸甲酯的蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。其化学反应性强，易聚合，易吸潮。遇水、酸类或与有机物、氧化剂接触放出二氧化硫。遇水或与水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。在火场中，受热的容器有爆炸危险。
吸入低浓度本品蒸气或雾，对呼吸道有刺激性；高浓度吸入可引起支气管或喉的炎症、严重的因肺水肿而死亡。如果异氰酸甲酯与人的皮肤接触，应立即脱去被污染的衣服，用大量流动清水冲洗至少15分钟。由于属易燃危化品，异氰酸甲酯应储存于阴凉、通风仓间内。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射，包装必须密封，应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。禁止使用易产生火花的机械设备和工具，定期检查是否有泄漏现象。储存容器周围要设喷水设施。
异氰酸甲酯发生泄漏后，应根据泄漏情况立即将污染区人员隔离300米~450米。切断火源，建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服，从上风向进入现场。还要尽可能切断泄漏源，防止其进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏用活性炭或其它惰性材料吸收，也可以用大量水冲洗，大量泄漏要构筑围堤收容，喷雾状水冷却和稀释蒸气，但不要对泄漏直接喷水。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
本品属剧毒类。人体于0.89mg/m^3下，吸入1～5分钟，4名受试者均无反应;4.46mg/m^3时有3名流泪及鼻刺激；随着浓度的增加，眼和呼吸道的刺激症状渐明显；46.83mg/m^3时受试者感到刺激性不能忍耐。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -毒理学简介
异氰酸甲酯
人吸入TCLo: 2 ppm。
大鼠经口LD50: 51500ug/kg; 吸入LC50: 6100ppb/6H; 经皮LD50: 2780mg/kg。小鼠经口LD50: 120mg/kg; 吸入LC50: 12200ppb/6H; 经皮LD50: 1820mg/kg 。兔经皮LD50: 220 uL/kg。本品属剧毒类。人体于0.89mg/m^3下，吸入1～5分钟，4名受试者均无反应;4.46mg/m^3时有3名流泪及鼻刺激；随着浓度的增加，眼和呼吸道的刺激症状渐明显；46.83mg/m^3时受试者感到刺激性不能忍耐。
临床表现
对眼和上呼吸道的刺激和损伤：低浓度引起流泪和咳嗽, 高浓度可引起眼红肿和化学性灼伤。也能破坏鼻粘膜,使嗅觉丧失,上呼吸道粘膜也可致化学损伤。超过50mg/m^3的浓度,可引起皮肤水肿,组织坏死。对肺的损害：浓度超过50mg/m3时,还可导致化学性肺炎与肺水肿,甚至引起ARDS。未死者常伴继发感染致呼吸窨迫，肺功能受损，日久尚可形成肺纤维化。浓度很高时，也可因支气管痉挛致窒息。 此外， 尚可引起呼吸道过敏反应,加重呼吸困难和肺水肿。 远期影响目前尚难确知。对印度博帕尔事件的受害者，目前仍在随访中。
处理
迅将中毒患者移离现场。脱去污染衣物,严密观察。必要时供氧。眼及皮肤污染迅速用流水冲洗。给予对症和支持疗法。如用弱碱液局部雾化吸入,早期应用糖皮质激素,并可用支气管扩张剂、抗生素等。印度有人用一种名为Lasix的抗水肿药物,收效甚微。
危规:GB3.2 类32164。原铁规:一级易燃液体,61130。UN NO.2480 。IMDG CODE3097-1页,3.2 类。副危险6.1 类。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -理化性质
无色清亮液体，有强刺激性。分子式C2-H3-N-O。分子量 57.06。相对密度0.9599(20/20℃)。沸点39.1℃。闪点<-15℃(闭杯)。自燃点534℃。 蒸气密度1.42。蒸气压46.39kPa(348mmHg20℃)。15℃时水中溶解度1%; 20℃时,6.7%。除不锈钢、 镍、玻璃、 陶瓷外其他材料与其接触均有被腐蚀危险。
尤其不能使用铁、 钢、锌、 锡、铜或其合金作为盛装容器。 容易与包含有活泼氢原子的化合物: 胺、水、 醇、酸、 碱发生反应。与水反应生成甲胺、二氧化碳; 在过量水存在时, 甲胺再与MIC反应生成1,3－二甲基脲, 在过量MIC时则形成 1,3,5－三甲基缩二脲。 这二个反应均为放热反应。 纯物在有触媒存在条件下, 发生自聚反应并放出热能。遇热、明火、氧化剂易燃。燃烧时释出MIC蒸气、氮氧化物、一氧化碳和氰化氢。高温 (350～540℃)下裂解可形成氰化氢。遇热分解放出氮氧化物烟气。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -制备方法
异氰酸甲酯
大量生产时一般采用光气和一甲胺反应。一甲胺经蒸发器蒸发气化，与光气按比例配合，分别预热后进入反应器，在高温和压力下生成异氰酸甲酯。整个工艺过程包括异氰酸甲酯的合成和光气回收、异氰酸甲酯的分离和精制、尾气氯化氢和残液的处理。
一甲胺与光气在控制的工艺条件下制得甲氨基甲酰氯，将其用邻二氯苯淬冷，在130℃脱去氯化氢，得到异氰酸甲酯-邻二氯苯溶液，经蒸馏而得成品。小批量生产异氰酸甲酯可采用硫酸二甲酯和氰酸钾为原料。将含量为99%的氰酸钾、氧化钙和氯化钙一起磨碎，加入装有邻二氯苯和反应器内，共沸脱除微量水分。
温度控制在172-177℃，物料呈沸腾状态，在强烈搅拌下，缓缓加入无水硫酸二甲酯，生成的异氰酸甲酯即被连续蒸出，收集沸点为40-60℃馏分即为成品，收率为89%。以氰酸钠代替氰酸钾时，收率为87%。也可将硫酸二甲酯滴加到氰酸钠-轻油混合液中，在140-160℃反应。该法得到的异氰酸甲酯收率约45%。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -侵入途径
主要经呼吸道吸入。由于MIC在水中易分解,故进入血流的可能性很小。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -中毒症状
异氰酸甲酯可经由呼吸、皮肤或误食而使人体中毒，与之接触可使皮肤及眼睛灼伤。大量吸入、食入或由皮肤进入都可致命。
1.吸入性中毒之症状
吸入情况 中毒之症状
低浓度 造成流泪及鼻腔、咽喉部的刺激。
高浓度 造成咳嗽、呼吸困难、胸痛、分泌物增加等等，甚至肺水肿及有生命危险。
2.皮肤接触性中毒之症状
对皮肤有刺激性，可能引起过敏，造成气喘发作。
3.眼睛接触性中毒之症状
浓度4ppm时感到刺激并引起流泪，继续暴露可能对眼睛造成永久性伤害。
4.食入性中毒之症状
可产生恶心、呕吐、腹部绞痛等肠胃道症状，严重者会合并躁动不安、混乱、抽搐之神经症状。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -防灾设备
异氰酸甲酯
异氰酸甲酯之救灾需针对人员防护、火灾爆炸预防及泄漏控制等方面选用适当防灾器材设备：
1.个人防护设备
使用范围 设备规格
气体浓度3ppm以上之区域或未知浓度之状况 A级防护衣具，包括： (1)气密式连身防护衣 (2)正压全面式自携式空气呼吸器（置于防护衣内） (3)防护手套(聚乙烯醇、铁氟龙材质) (4)防护鞋(靴)
气体浓度3ppm以下之区域且空气中氧气浓度高于19.5%者。 C级防护衣具，包括： (1)非气密式连身防护衣 (2)全面式或半面式空气滤清式口罩(适用异氰酸甲酯者) (3)防护手套(聚乙烯醇、铁氟龙材质) (4)防护鞋(靴)
2.侦测及警报设备
侦测对象 设备 侦测范围
毒性浓度
可燃性浓度 携带式或固定式可燃性气体侦测器 0～100% LEL 附注：依据毒性化学物质管理法施行细则第18条、第20条及(82)环署毒字第31061号公告事项五～(二)之规定，异氰酸甲酯之运作场所需装设侦测及警报设备。
3.处理设备
设备名称 功能 规格
吸收体 救漏除污 (1)撒吸附剂(如木屑、活性碳、砂等) (2)用通用型吸收棉围堵 灭火器具 灭火冷却 撒水、化学干粉、泡沫、二氧化碳
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -急救方式
异氰酸甲酯抢救者需按前述救灾设备中之个人防护设备完整穿戴，方可进入灾区救人，而急救之重点是将患者迅速搬离现场至通风处，检查患者之中毒症状，判断出中毒路径给予适当之救护。
1.中毒急救基本处理原则
检查项目 急救原则
眼睛 呼吸、心跳
(1)不管吸入性、接触性或食入性中毒之伤害，均可先给予100%氧气。
(2)若意识不清，则将患者置于复苏姿势，不可喂食。
(3)若无呼吸、心跳停止，立即施予心肺复苏术(CPR)。
(4)立即请人帮忙打电话给119求救。
(5)立即送医。
(6)救护人员到达前，则依下列2, 3, 4, 5项处理。
2.吸入性伤害之急救
急救顺序 步骤
立即处置
(1)给予100%氧气。
(2)立即喊叫或请人帮忙打电话求救。
(3)检查呼吸，若呼吸停止，施以人工呼吸(不宜用口对口人工呼吸)。
(4)若心跳停止，立即施以体外心脏按摩。
后续处置 立即送医。
3.皮肤接触性伤害之急救
急救顺序 步骤
立即处置
(1)以肥皂或中性清洁剂及水清洗皮肤。
(2)冲洗时以剪刀将污染衣服脱除，同时也将鞋子与袜子脱除。
(3)继续用水冲洗至少15~30分钟。
(4)冲洗结束时，利用干净衣物，覆盖受伤部位。
后续处置 立即送医。
4.眼睛接触性伤害之急救
急救顺序 步骤
立即处置
(1)立即且持续用清水冲洗眼睛至少15至30分钟。
(2)隐形眼镜必先除去或用水将它冲出来。
(3)用湿润棉棒将眼睛任何可移除之异物移除。
(4)不时地将患者上下眼皮拨开冲洗，因病患可能疼痛而无法张眼。
(5)冲洗完毕用干净纱布覆盖，并以纸胶布固定。
后续处置 立即送医。
5.食入性伤害之急救
急救顺序 步骤
立即处置
(1)若无呼吸，立即施予人工呼吸。
(2)若心跳停止，立即施予体外心脏按摩。
(3)切勿催吐。
(4)若有意识，用水彻底地润洗口腔。
(5)食入10分钟内，若患者无意识丧失或呕吐，可给予喝240~300毫升的水或牛奶，以稀释其浓度。
(6)若患者自发性呕吐，让患者向前倾或仰躺时头部侧倾，以减低吸入呕吐物，造成呼吸道阻塞之危险。
后续处置 立即送医。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -灾后处理
1.泄漏之救灾
严重度 应对措施
小量 (1)切断所有引火源，危险区域内禁止生火吸烟。
(2)在无火灾情况下，必须按前述救灾设备中之个人防护设备完整穿戴。
(3)不要接触或走越泄漏液。
(4)以大量水冲洗污染区域。
大量 (1)切断所有引火源，危险区域内禁止生火吸烟。
(2)在无火灾情况下，必须按前述救灾设备中之个人防护设备完整穿戴。
(3)不要接触或走越泄漏液。
(4)于泄漏液上喷撒覆盖蒸气抑制泡沫，以降低泄漏液之蒸发。
(5)在泄漏液之前端筑堤围堵，待继续处理回收。
2.火灾之救灾
严重度 应对措施
小火 (1)使用干粉、CO2、水雾或泡沫来灭火。
(2)保持最大距离来作灭火动作。
(3)在火灾热辐射状况下，靠火焰侧之容器壁施以水雾冷却，直至扑灭火灾。
(4)不要直接将水喷入容器内。
大火 (1)使用水雾或泡沫来灭火。
(2)保持最大距离来作灭火动作。
(3)在火灾热辐射状况下，靠火焰侧之容器壁施以水雾冷却，直至扑灭火灾。
(4)若因火灾致使储槽安全阀声响大作或是槽壁变色，立即退出。
(5)对于装卸区的大火，应使用自动式摇摆喷塔大量水雾冷却。
(6)消防人员必须按前述救灾设备中之个人防护设备完整穿戴，使用水雾、泡沫灭火。
3.灾后之处理
(1)泄漏区域需进行通风换气，再将其气体导入气体燃烧塔。
(2)少量泄漏液以蛭石、细沙、土或类似物质吸收，吸收后之废弃物，小心得移入合适之密封桶中，再将其气体抽出导入气体燃烧塔。
(3)大量泄漏液以合适之帮浦(须防其易燃性)，回收处理。
(4)外 物勿排入下水道，以免引起爆炸。
(5)事后应以清洁剂和水，彻底清洗灾区，产生之废水应导入废水处理场。
异氰酸甲酯_异氰酸甲酯 -泄漏事故
毒气泄漏事故
1984年发生在印度博帕尔的毒气泄漏事故，毒气成分即为该气体――异氰酸甲酯！
1984年12月3日，美国联合碳化物公司在博帕尔开办的一家农药厂发生一起严重的毒气（异氰酸甲酯）泄漏事故，给当地造成巨大灾难。据印度报业托拉斯报道，这起事故共造成1．5万多人死亡。印度政府估计，博帕尔地区有近100万居民受到不同程度的影响。事后，美国联合碳化物公司向印度政府支付了4．7亿美元的赔偿费。
新华网孟买2010年6月7日印度中央邦首府博帕尔地方法院7日作出裁决，判定8名被告在25年前的博帕尔毒气泄漏事故中有罪。 据印度媒体报道，博帕尔地方法院宣布，8名被告在25年前的毒气泄漏灾难中犯有疏忽导致死亡等罪。在被宣布有罪的8名被告中，包括当时发生毒气泄漏的美国联合碳化物公司在博帕尔工厂的董事长马欣德拉和其他几名管理人员。其中1名被告已经死亡。
这印度最惨毒气泄漏案诉讼25年后才宣判，获罪的只有7名印度籍高管，美国老板赔钱了事
时隔25年后,印度一家地方法院对1984年博帕尔毒气泄漏事件做出了姗姗来迟的判决,联合碳化物(印度)有限公司的7名印度籍高管当天被裁定因玩忽职守导致他人死亡,各自将面临最高两年的有期徒刑。当天,数百名幸存者家属和环保人士聚集在法院周围,抗议法院对这起20世纪最严重工业灾难肇事者的判决太轻太晚。
判决太迟太轻惹民愤 1969年,美国联合碳化物公司在印度中央邦博帕尔市北郊建立了联合碳化物(印度)有限公司,专门生产滴灭威、西维因等杀虫剂。这些产品的化学原料是一种叫异氰酸甲酯的巨毒气体。
1984年12月3日凌晨,这家工厂储存液态异氰酸甲酯的钢罐发生泄漏,，引发了20世纪最著名的一场灾难。 印度中央调查局在灾难发生后曾对12名相关人士提出指控，包括美国联合碳化物(印度)有限公司时任主席沃伦・安德森和公司的8名印度籍高管，以及公司本身和旗下的两家小公司。由于一名遭到起诉的印度高管已经死亡,，这家法院7日以玩忽职守致他人死亡判决余下7名印度籍高管有罪，包括当时的印方主席克沙布・马欣德拉，很多人已经是70多岁。按照这项罪名,他们最多将被判处两年监禁。这7名高管只是公司操作层面负责人,更高级别公司管理人员一直逍遥法外。
毒气泄漏事件的幸存者和家属以及当地的活动家7日早早聚集到法院周围，举着横幅抗议对肇事者的惩罚太轻太晚。由于做出有罪判决的是印度的一家地方法院,被告还有权向高一级法院提出上诉,估计这一过程又要持续数年时间。 “博帕尔毒气泄漏受害者抗争”组织表示这样的判决是对受害者的侮辱,该组织的卡尔尼克无奈地说:“即使最后被判定有罪,2年的监禁又能代表什么,再说他们还可以上诉。” 印度法院7日做出判决后,美国联合碳化物公司发表声明说:“自从多年前(博帕尔毒气泄漏事故的)指控被分成不同的案件后,联合碳化物公司及其官员就与此次判决无关。”
美方老板逍遥法外 灾难发生后，公司的美国老板安德森曾短时间被捕,但很快就离开印度回国，之后就再也没有在印度法院的审理程序中露面,目前他生活在纽约。去年7月,这家法庭对安德森发出逮捕令，并要求印度中央政府向华盛顿施压要求引渡,但一直没有下文。 美国联合碳化物公司在1989年向印度政府支付了4.7亿美元的赔偿金，该公司在1999年被陶氏化学收购。陶氏化学在2009年博帕尔泄漏事件25周年时曾表示，联合碳化物公司已经做了所有能做的事情来帮助受害者和他们的家人,称印度政府有责任向当地居民提供干净的饮用水和医疗服务。
2009年进行的一项环境检测显示,在当年爆炸工厂的周围依然有明显的化学残留物，这些有毒物质污染了地下水和土壤，导致当地很多人生病。因为毒气泄漏失去工作能力或者患上慢性病的受害者当年获得了1000到2000美元不等的赔偿,但是还有很多受害者一分钱都没有拿到。 印度总理辛格在泄漏事件25周年纪念活动中称这起悲剧“一直折磨着所有印度人的良心”,承诺要继续解决当地饮用水遭污染问题。
