钛阳极 钛阳极 钛阳极-概述,钛阳极-研究历史

钛阳极 钛阳极 钛阳极-概述,钛阳极-研究历史

钛阳极的诞生极大地推进了食盐电解生产的发展,是氯碱工业一大技术革命。DSA的发明是20世纪电化学工业的重大发明之一,是对电化学领域划时代的贡献。

钛阳极_钛阳极 -概述

钛阳极一般称DSA(DimensionallyStableAnode),即尺寸形状稳定型阳极,是指在钛基体上涂覆具有电化学催化活性的涂层而制成的电极,又被称为金属氧化物涂层钛电极。20世纪60年代末问世。钛阳极最早用于氯碱生产,现已广泛用于化工、环保、水电解、水处理、电冶金、电镀、金属箔生产、有机电合成、电渗析、阴极保护等领域。在研究人员的推动下,电极学、电极反应工程学、电极过程动力学、电催化科学等理论知识也不断创新和丰富。


钛阳极

钛阳极_钛阳极 -研究历史

最早在1786年至今200多年。电解的过程是将电能转换成化学能。最具代表的烧碱工业水溶液电解工业很能说明电极材料发展史。盐水电解起初在实验室,使用过铂电极,天然炭素电极,天然石墨电极,磁性氧化铁电极,二氧化铅电极。这些都是最早试验过的电极材料。盐水电解要求,阳极材料对氯的析出具有良好的点催化性能,耐久性好,并具有抑制氧析出的能力。最早使用在工业化生产的电极是石墨电极。石墨电极在盐水浓度高时,能充分满足上述要求,可是在长时间生产中发现石墨阳极存在如下缺点:电阻大因此电能消耗大;随着电化学反应过程的进行,石墨电极损耗量大,电极极距发生变化,造成电解生产不稳定;放氯反应的活性表面很难维持住。人类历史进入20世纪60年代后,石油化学工业快速发展,在各地建立起许多大型乙烯工厂,有机氯化物合成生产大幅度增加。这就要求氯碱产量要求一个大的飞跃。此时要求石墨阳极有机械加工能力,要在石墨阳极上开孔,石墨阳极本身的加工性能就不是很好,就要求能有新的材料代替。金属阳极的发展就尤为重要。金属阳极的发展有很长的历史。最早的金属阳极以铂阳极为主,但其成本昂贵,没能广泛应用。1910年-1940年完成了镁热还原法和钠热还原法生产海绵钛。并大量生产。钛做基材阳极展露头角,钛又被称为:阀型金属,有稳定的氧化层保护,使阳极电极不能通过,所以在盐水电解条件下有良好的耐久性和稳定性。金属钛可以随意的机械加工,可以制作钛板,钛棒,钛丝,钛网,钛管,多孔板等。应用广泛。60年代除开发了涂层性电极,广泛应用于化工,环保,水电解,水处理,电冶金,电镀,金属箔生产,有机电合成,电渗析,阴极保护等众多行业。

钛阳极_钛阳极 -分类

钛阳极全称为钛基混合贵金属氧化物涂层钛阳极(MMO)。也叫DSA阳极。(形状稳定型阳极)。它以钛为基材,在钛基材上刷涂贵金属涂层,使其具有良好的电催化活性及导电性。
钛阳极分类:按照在电化学反应中阳极析出气体来区分,析出氯气的称析氯阳极,如钌系涂层钛电极:析出氧化的称为析氧阳极,如铱系涂层钛电极和白金涂层(或镀铂)。
析氯阳极(钌系涂层钛极):电解液中氯离子含量高:一般在盐酸环境及电解海水,电解食盐水环境。
析氧阳极(铱系涂层钛电极):电解液一般为硫酸环境。
镀铂阳极(铂涂层阳极):钛为基材。表面镀上贵金属铂,镀层厚度一般为1-5um(微米)。白金钛网网孔规格一般为12.7×4.5mm或6×3mm。

钛阳极_钛阳极 -特点

(1)阳极尺寸稳定,电解过程中电极间距离不变化,可保证电解操作在槽电压稳定情况下进行;

(2)工作电压低,因此电能消耗小,直流电耗可降低10%---20%.

(3)钛阳极工作寿命长,隔膜法生产氯气工业中,金属阳极耐氯和碱的腐蚀,阳极寿命已达6A以上,而石墨阳极仅8个月

(4)可克服石墨阳极和铅阳极溶解问题,避免对电解液和阴极产物的污染,因而可提高金属产品纯度.

(5)可提高电流密度.

(6)氯碱生产中,使用钛阳极后,产品质量高,氯气纯度高,不含CO2,碱浓度高,可节省加热用蒸气,节省能源消耗

(7)耐腐蚀性强.

(8)可避免铅阳极变形后的短路问题,因而可提高电流效率.

(9)钛电极重量轻,可减轻劳动强度.

(10)形状制作容易,可高精度化.

(11)基体可反复使用

钛阳极_钛阳极 -制备方法

热分解法

是制备DSA钛阳极最传统的方法,包括涂层热解法和喷雾热解法。其基本过程为将金属的氯化物(或硝酸盐)或含氯的溶液通过刷涂、喷涂、浸涂、滚涂等方法涂覆于基体表面,然后在含氧气氛中低温(略高于溶剂挥发温度)蒸发溶剂,最后在高温下将基体上金属盐类氧化分解,反复涂覆直至得到需要的厚度,由此得到所需的氧化物涂层。该法工艺简单,所需工具、设备比较便宜,容易制备工业所需的大电极,适合于大部分金属阳极的制备有利于生产。但是在制备过程中要经过不断的升温,冷却,所以电极表面容易形成“龟裂”致使致密度较差。

溅射法

主要用于薄膜电极材料的制备,也用于微小电极的制备。在制备电极时,母液喷制较均匀,所制备的电极致密度较好,结晶状况好,与基体的结合力强,膜的厚度为几微米,满足钛阳极对膜层的要求。

电镀法

也叫做电沉积法,适合制备电解无机盐的溶液,使高价态的盐离子还原为低价的氧化物,沉积在阴极上。电沉积法有电镀、电解和电铸方面上百年的理论和实践基础,可以根据不同的性能要求方便地改变沉积溶液的组分和沉积条件,控制沉积层的厚度和结构,通过精确控制沉积参数制备出合适的晶粒尺寸、组成和结构,缺点是工序较为复杂,在较大面积的电极上沉积困难,沉积的电流效率较低。该法制备的电极比较致密,温度和添加剂是重要因素。由于电沉积法的这些特点,可以用作制备电极中间层。

钛阳极_钛阳极 -电极失效

长期使用电极或者在苛刻条件下使用电极,钛阳极的电催化活性会丧失,电极失效,常见的电极失效有以下几种形式:

短路失效

短路失效与电解液杂质有关,特别是其中的重金属离子和铁、钙、镁等化合物的阴极吸附常缩短阴阳极距,‘最终短路击穿。防止这类失效,除设计操作外,在涂层中加如TiO2层有明显效果。

剥落失效

表面涂层的片状剥落,造成电力线重新分布,电位升高。这种常见的失效形式与覆层的结合力及徐层表面形貌有关,用瑞利计算结果可以解释析出气泡对涂层表面裂纹的脉冲撕裂作用。

钝化失效

钝化是在表面宏观形貌不变的情况下电位骤升的现象。它可用内氧化理论和活性中心减少论加以解释。涂层中加人耐蚀组元铱、铭等可以提高电极的抗钝化能力。

溶蚀失效

溶蚀失效的电极在扫描电镜下观察,可见表面为蜂窝状的蚀坑,这种小区域的腐蚀剥落与冲蚀有关,提高涂层致密度和强韧性将对提高电极的抗溶蚀能力大有裨益。

钛阳极_钛阳极 -钛阳极应用

钛阳极的应用领域涉及化工、电冶金、水处理、环保、电镀、有机电解合成、阴极保护、电渗板、电解酸洗钢板、金属箔生产以及其他电解工业。使用钛电极的电解行业有:氯碱工业,将副产物硫酸钠回收成硫酸和烧碱,氯酸盐生产,次氯酸盐生产,高氯酸盐生产,过硫酸盐电解,有机电解合成,电解提取有色金属,电解银催化剂的生产,人造金刚石生产中回收镍钴,电溶解法回收废残WC-Co硬质合金,电解制造铜箔,铝箔化成,生产负极箔,水电解,水处理,高层建筑水箱水处理,电解法制取离子水,电渗板法淡化海水,生活用水和食品用具的消毒,电解杀菌处理水,餐饮废水的处理,垃圾填埋物渗出液的电解氧化处理,医院污水处理,回收水的电解处理,废水的反硝化脱氮处理(氨氮废水处理),工业用水处理,次氯酸钠的制取,二氧化氯的制取,臭氧发生器,发电厂冷却循环水的处理,化工厂冷却循环水的处理,电镀工厂含氰废水处理,电渗板电解法回收镀镍废水中的镍,电浮选法脱除电镀废水中的铁钴镍,开采金矿含氰废水处理,毛纺染织废水处理,印染废水处理,电渗析法处理化纤厂去酸水,蚀刻液再生及铜回收,墨水生产的污水处理,对核废水中的NO3-进行电解脱氮,有机废水的降解处理,电化催化氧化降解苯胺,电解处理含醇废水,钴酞菁染料水的处理,钢板镀锌,钢板镀锡,三价铬电镀、镀铬、镀金、镀铑、镀钯、镀钌、镀铱和铱铂、阴极保护、电渗板法制取四甲基氢氧化铵、熔融盐电解、蓄电池生产、钛基贵金属氧化特涂层PH值电极、印刷业用PS版生产用液导电极、二氧化锰生产、废旧电池回收处理、镍包钢滚镀生产以及电磁推进船等。

  

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