配合物的稳定性 配合物的稳定性-配合物的稳定性,配合物的稳定性

配合物_配合物的稳定性 -配合物的稳定性

配合物的稳定性 配合物的稳定性-配合物的稳定性,配合物的稳定性

配合物_配合物的稳定性 -正文

配离子在溶液中离解为金属离子和配体并达到平衡时离解程度的大小。这是配合物(见配位化合物)最基本性质之一。通常用稳定常数作为衡量稳定性的尺度。
配合物在溶液中的稳定性与氧化还原稳定性和热稳定性有区别。氧化还原稳定性决定于中心原子氧化还原的难易,受中心原子电离势、水合热等因素的影响;热稳定性是配合物受热分解为其组分的难易,与配位原子和中心原子之间的键能有关。配合物在溶液中的稳定性不仅决定于键能,还决定于水合作用。
配合物在溶液中的稳定性与中心原子的半径、电荷及其在周期表中的位置有关,例如过渡金属的核电荷高,半径小,有空的d轨道和自由的d电子,它们容易接受配体的电子对,又容易反馈d电子给配体,均易形成稳定的配合物;与此相反,碱金属、碱土金属的极化性低,具有惰性气体结构,形成配合物的能力较差。在广义酸碱理论中,把这类极化性低的、外电子层难于变形的中心原子称为硬酸;把前一类极化性高并有易于激发d电子的中心原子称为软酸,例如Cu+、Ag+、Au+、Cd2+、Pt2+、Hg2+是典型的软酸。介于两类之间的称为交界酸,例如Sn2+、Sb3+、Bi3+、Zn2+等。
硬酸与配位原子形成配合物的稳定性的顺序如 a所示,软酸的顺序如b所示:

N》P>As》Sb>Bi N《P<As<Sb<Bi
O》S>Se》Te O《S≈Se≈Te
F》Cl>Br>I F《Cl<Br<I
a b

N、O、F都是电负性高、体积小、难变形的原子,具有这类配位原子的配体称为硬碱;反之,含有配位原子P、S、I的配体称为软碱;性质介于二者之间的配体称为交界碱,如Br-、Cl-。
硬酸与硬碱、软酸与软碱形成的配合物较为稳定。例如Fe2+为硬酸,Hg2+为软酸,它们与F-形成配合物的稳定常数的对数lgβ1分别为6.04和1.03,Fe3+与I-不形成配合物,而HGI+的lgβ1则高达12.87。
中心原子的d电子数目也影响配合物的稳定性,第一过渡系金属离子的高自旋配合物的稳定性,从Mn2+至Cu2+随d电子数目的增加而递增,至Cu2+达到最大值,称为欧文-威廉顺序:

Mn2+<Fe2+<Co2+<Ni2+<Cu2+>Zn2+

含有一个以上配位原子的配体称为多齿配体,它与金属离子生成的环状螯合物(见螯合作用)有较大的稳定性(称螯合效应)。环的多少、大小对稳定性有影响。一般,环数越多,螯合物越稳定,如乙二胺四乙酸根能与大多数金属离子形成五个五元环的稳定配合物(图1)。
通常以五元环和六元环形成的配合物最为稳定。若环上有双键,则六元环形成的配合物最稳定。
配体上取代基的亲电性可增加配体的碱性,使配合物的稳定性增加;但也可产生空间阻碍,使稳定性下降。在分析化学中常利用改变取代基来提高对某一金属离子的选择性,如8-羟基喹啉能与Al3+和Be2+生成难溶配合物。如果在2位上引入甲基,则由于产生空间位阻,不能与Al3+形成八面体配合物,而能与Be2+形成四面体构型的稳定配合物,所以2-甲基-8-羟基喹啉可用于Al3+和Be2+共存下的Be2+定量分析。
许多配体L-可以接受质子生成弱酸HL,如:


。配体的碱性表示其亲质子的能力,即配体的亲核能力。配体的碱性越强,其亲核能力越大,与金属离子生成的配合物也越稳定。用 pKa表示碱性的强弱,在没有空间位阻时,pKa和lgβ之间呈线性关系,称为直线自由能关系。
冠醚是一类特殊的多齿配体,环上的氧原子与金属离子以离子偶极键相连。这类配合物的稳定性与金属离子的大小和冠醚的空腔半径的匹配程度有关。如18-冠-6(图2a)
的腔径为2.6~3.2埃,与K+(离子半径2.66埃)和Ba2+(2.7埃)相匹配,所以18-冠-6的K+和Be2+的配合物, 比其他碱金属、碱土金属配合物的稳定性更高。含氧冠醚与配位能力最弱的碱金属、碱土金属可生成稳定的配合物,如二环己基-15-冠-5(图2b)与钠的配位能力很强,能把玻璃容器上的Na+剥离下来。这类冠醚已用于碱金属的分离。
参考书目
日本分析化学会编:《  

爱华网本文地址 » http://www.413yy.cn/a/8103250103/31708.html

更多阅读

稳增长 调结构 谁说的 稳增长的“陷阱”

     5月份的宏观经济数据表明,固定资产投资、社会消费品零售总额等增速继续下降;进出口方面虽有好转,但并不乐观。投资、消费、外贸拉动经济增长的“三驾马车”同时减速,导致经济持续下滑。5月23日,国务院召开常务会议,调整了当前宏

笑到最后才是笑得最好 什么才是最好的“稳增长”

  5月23日,温家宝总理主持召开国务院常务会议,指出“经济下行压力加大”,要求“把稳增长放在更加重要的位置”。在全球经济一片低迷之中,中国的这种姿态获得了国际社会的普遍赞许,在某种程度上被视为有可能提振全球经济的重要举措。 

重逢背后的阴谋 未发先谋 吴长江 冒险背后的稳字诀

    “创世界品牌,争行业第一”,在创立雷士的第一天,吴长江就已经规划好了雷士的未来,目前雷士的销售额已达数十亿元,但离“创世界品牌”的目标还有距离。  如果只有15000元钱,你敢创业吗?  吴长江不仅这么做了,而且似乎“越玩”

固特异:成长的稳节奏

  梳理其进入中国15年的发展脉络可以看出,“平稳有节奏的发展”是其在中国取得如今市场地位与品牌影响的关键  文/本刊记者 王友海  金融危机带给人们的或许并不都是“危”,也有“机”,至少它让人们认识到了一点:跑得快,并不一定

寻找超能力人类 寻找能力的稳定点

  文 / 朱春雷      在学习和工作中,我们经常讨论或亲身体验能力的稳定性问题。比如说,在考试中超常发挥或大脑空白,在赛场上表现正常或出现失误等等,都是由于能力的稳定或不稳定造成的。      所谓能力的稳定性,即在特定条

声明:《配合物的稳定性 配合物的稳定性-配合物的稳定性,配合物的稳定性》为网友先笙分享!如侵犯到您的合法权益请联系我们删除