钙矾石对水泥的影响 钙矾石

钙矾石,英文名Ettringite,属于钙铝硫酸盐矿物,是一种无色到黄色的矿物晶体,通常为无色柱状晶体,部分脱水会变白。其化学分子为:3CaO・Al2O3・3CaSO4・32H2O,其中结晶水的数量与所处环境有关。

混凝土中的钙矾石

混凝土中的钙矾石是由水泥水化产物C―A―H(水化铝酸钙)和硫酸根离子结合产生的结晶物水化硫铝酸钙(简称AFt)。AFt与天然矿物钙矾石的化学组成及晶体结构基本相同。

钙矾石的制备

目前通过实验手段制备纯钙矾石的方法主要有以下3种:

第一种是反应溶液法。以AR级Ca(OH)2,Al2(SO4)3・18H2O为原料,按下列反应方程合成:

Al2(SO4)・18H2O+6Ca(OH)2-3CaO・Al2O3・3CaSO4・32H2O

第二种是AFm转化法。先是合成AFm,1步用自蔓延(SHS)法合成CA,第2步合成AFm,称取适量CaO・CaSO4・12H2O和CA湿磨(WPC=0。14),置于密封瓶中,在40℃下水化7d,每天定时碾磨,水化后样品经60℃烘干,产物为AFm;然后由AFm转化成AFt,AFm加水和足量石膏转化为AFt,反应方程为:

C3A・CaSO4・12H2O+2CaSO4+20H2O-C3A・3CaSO4・32H2O

第三种是铝酸钙(CA)转化法。按1∶1的摩尔比将Al2O3和CaO混匀,并在1200℃烧结反应完全(矿物主要为CA),研磨后再与适量的CaO和CaSO4・2H2O配合加水反应120h,即得所需的钙矾石样品,反应满足下列方程:

CaO・Al2O3+2CaO+3CaSO4・2H2O+30H2O-3C3A・3CaSO4・32H2O

混凝土中钙矾石的形成

混凝土中形成钙矾石的反应既包含液相反应,也包含固相反应。目前工程领域中使用的各种膨胀剂和膨胀水泥,在它们的水化过程中,形成钙矾石的反应主要有下列3种:

3C3A+3(CaSO4・2H2O)+26H2O-3CaO・Al2O3・3CaSO4・32H2O

C3A+3(CaSO4・2H2O)+2Ca(OH)2+24H2O-3CaO・Al2O3・3CaSO4・32H2O

3C3A・CaSO4+8CaSO4+6CaO+96H2O-3(3CaO・Al2O3・3CaSO4・32H2O)

上述3种类型的反应,都经历相同的反应过程――水泥加水后,其矿物与石膏快速溶解产生Ca、SO4、OH等离子,形成钙矾石过饱和溶液,这些离子通过浓差扩散聚集在一起,按照下列3步反应过程形成钙矾石:

第一步:

AlO2+2OH+2H2O-[Al(OH)6]

第二步:

2[Al(OH)6]+6Ca+24H2O{Ca6[Al(OH)6]・24H2O}

第三步:

{Ca6[Al(OH)6]・24H2O}+3SO4+2H2O{Ca6[Al(OH)6]・24H2O]2・24H2O}(SO4)・2H2O

钙矾石的特性

1.膨胀性

膨胀性是钙矾石最大的特性,水泥中CaO、Al2O3和CaSO4水化形成钙矾石能使固相体积增大约120%。

2.钙矾石的稳定性

混凝土中钙矾石的稳定性取决于以下两个方面:

a)水泥水化过程中离子成分及浓度;

b)温度。70℃是一个关键温度,AFt大约在70℃分解。

钙矾石的生长规律

混凝土中水化形成的钙矾石的生长速率和最终的长度受3个因素影响:化学因素、浆体微观结构以及混凝土或砂浆的微观结构。

研究表明水灰比对钙矾石的生长有显著的影响。在相同条件下,水灰比越大,水泥石结构越疏松,钙矾石的生成就有空间。水灰比小,水泥石结构较紧密,孔隙较小,生成的钙矾石数量较少,晶体产生各向异性生长而呈针状。

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