均聚甲醛和共聚甲醛的部分 性能对比
均聚甲醛分子链结构规整,结晶度高,熔点较高,为175℃左右,短期力学性能和物理性能好,有较高的拉伸强度、弯曲强度、疲劳强度、冲击强度、刚性、表面硬度及热变形温度等。但缺点是热老化性差,成型加工温度范围窄,不易于加工等。共聚甲醛在分子链上引入CH2CH2O,从而可阻止脱甲醛反应的进行,具有比均聚甲醛更好的耐热性、耐化学腐蚀性、流动特性及加工性,且成型加工温度范围较宽。另一方面,共聚甲醛中CH2CH2O的存在,大大降低了其分子链的结构对称性,因而其结晶度和力学性能等一般比均聚甲醛低,其熔点为165℃左右。
表1.1为均聚甲醛和共聚甲醛的部分性能对比。
Table1.1 comparison of mechanical properties between Homo- and Co-polyoxymethylene
Properties | Homo-polyoxymethylene | Co-polyoxymethylene |
Density(g/cm3) | 1.42 | 1.41 |
Melting point(0C) | 175 | 165 |
Crystallinity(%) | 75~85 | 70~75 |
Walter-absorbability(24h)(%) | 0.20 | 0.22 |
Tensile strength(MPa) | 71 | 61 |
Elongation atbreak(%) | 25 | 60 |
Flexural strength(MPa) | 108 | 96 |
Charily notchedimpact strength (J/m) | 68 | 63 |
均聚甲醛是以甲醛为单体进行制备,包括甲醛的提纯、聚合及封端三个步骤。甲醛虽然容易聚合,但杂质和水很容易使链终止而仅得到低分子量聚合物。原料甲醛中常含有水和其他杂质,需精制后才能使用。甲醛的提纯可以由a一聚甲醛受热分解或先由甲醛与醇(如环己醇等)生成半缩醛,再由所得的半缩醛热解而得。甲醛聚合时,将纯甲醛气体用高纯干燥的氮气稀释,通过-15℃的纯化器,除去残剩杂质,然后通入溶有三正丁基胺的二甲苯溶剂中,催化剂为阳离子型催化剂(如三氟化硼乙醚络合物,用量约为溶剂量的1/4000)。同时激烈搅拌,聚合物即沉淀析出。再经过过滤、洗涤、干燥,便可得到白色粉末状均聚甲醛。因此,聚甲醛中不可避免地带有一些催化剂分解产物。由于聚甲醛的端基为羟基,聚合物受热后容易从端羟基开始解聚,而使分子量显著降低,因此,应使聚合物分子端羟基遮蔽。以甲醛为单体生产的聚甲醛,通常用醋酸酐将聚甲醛端羟基酯化或用三甲基氯硅烷进行处理,得到热稳定的聚甲醛,然后加入抗氧剂等助剂,造粒成均聚甲醛产品。
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