(2011江苏高考14)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)
B.在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3-)
C.向0.2 mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液:
c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1 mol·L-1]:
c(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-)
答案BD,官方解释D:水解是有限的,c(CH3COOH)约为c(CH3COO-)的百分之一左右。这个解释很难理解。通过计算可以很好的理解
pH=7,所以[OH-]=[H+]
由电荷守恒,[Na+] + [H+] = [OH-]+ [CH3COO-]
所以 [CH3COO-] = [Na+] =0.1 mol/L
醋酸的电离常数Ka = 1.8×10^-5
CH3COOH = CH3COO- + H+
x0.1 mol/L 10^-7 mol/L
[ H+] [CH3COO- ] / x = Ka
即 10^-7 × 0.1 =1.8×10^-5
得到[CH3COOH] =x = 5.6×10^-4 mol/L
所以溶液中,
[H+] = 10^-7 mol/L
[CH3COOH] = 5.6×10^-4 mol/L
[CH3COO-] = [Na+] =0.1 mol/L
很显然 [Na+] = [CH3COO-]>[CH3COOH]>[H+] =[OH-]