爱华网默认分类 2009-12-27 11:59:24 阅读262 评论0 字号：大中小订阅
水质 硫化物的测定
亚甲基蓝分光光度法 GB/T16489—96
1范围
1.1主题内容
本标准规定了测定水中硫化物的亚甲基蓝分光光度法.
1.2适用范围
本标准适用于地面水.地下水.生活污水和工业废水中硫化物的测定.
试料体积为100ml.使用光程为1cm的比色皿时,方法的检出限为0.005mg/L,测定上限为0.700mg/l.对硫化物含量较高的水样,可适当减少取样量或将样品稀释后测定.
1.3干扰
主要干扰物为SO32-.S2O32-.SCN-.NO2.CN-和部分重金属离子.硫化物含量为0.500mg/L时,样品中干扰物质的最高允许含量分别为SO32-20mg/L. S2O32-240mg/L. SCN-400mg/L. NO265mg/L.NO3-200mg/L.I-400mg/L.CN-5mg/L.Cu2+2mg/L.Pb2+25mg/L.和Hg2+4mg/L.
定义
本标准采用下列定义
硫化物指水溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物,包括溶解性的H2S.HS-.S2-,以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金属硫化物.
3 原理
样品经酸化,硫化物转化成硫化氢,用氮气将硫化氢吹出,转移到盛乙酸锌—乙酸钠溶液的吸收显色管中,与N,N—二甲基对苯二胺和硫酸亚铁铵和硫酸亚铁铵反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝,在665nm波长处测定.
4 试剂
除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子除氧水.
4.1去离子除氧水:将蒸馏水通过离子交换柱制得去离子水,通入氮气至饱和(以200-300ml/min的速度通氮气约20min),以除去水中溶解氧.制得的去离子除氧水应立即盖严,并存放于玻璃瓶内.
4.2氮气:纯度>99.99%.
4.3硫酸(H2SO4):ρ=1.84g/ml
4.4磷酸(H3PO4):ρ=1.69g/ml
4.5N,N—二甲基对苯二胺(对氨基二甲基苯胺)溶液:称取2gN,N—二甲基对苯二胺盐[NH2C6H4N(CH3)2.2HCL]溶于200mL水中,缓缓加入200ml浓硫酸,冷却后用水稀至1000ml,摇匀.此溶液室温下贮存于密闭的棕色瓶内,可稳定三个月.
4.6硫酸铁铵溶液:称取25g硫酸铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2.12H2O]溶于含有5ml浓硫酸的水中,用水稀释至250ml,摇匀.溶液如出现不溶物或浑浊,应过滤后使用.
4.7磷酸溶液:1+1
4.8抗氧化剂溶液:称取2g抗坏血酸(C6H8O6).0.1g乙二胺四乙酸二钠(EDTA,C10H14O8N2Na2.2H2O)和0.5g氢氧化钠(NaOH)溶于100ml水中,摇匀,并贮存在棕色瓶内.本溶液应在使用当天配制.
4.9乙酸锌—乙酸钠溶液:称取50g乙酸锌(ZnAc2.2H2O)和12.5g乙酸钠(ZaAc2.3H2O)溶于1000ml水中,摇匀.
4.10硫酸溶液:1+5
4.11氢氧化钠溶液,4g/100ml:称取4g氢氧化钠(NaOH)溶于100ml水中,摇匀.
4.12淀粉溶液,1g/100ml:称取1g可溶性淀粉,用少量水调和成糊状,慢慢倒入10ml沸水,继续煮沸至溶液澄清,冷却后贮存于试剂瓶中.临用现配.
4.13碘标准溶液,C(1/2I2)=0.10mol/L:准确称取6.345g碘(I2)于烧杯中,加入20g碘化钾(KI)和10ml水,搅拌至完全溶解,用水稀释至500ml,摇匀并贮存于棕色瓶中.
4.14重铬酸钾标准溶液,C(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L:准确称取4.9030g重铬酸钾(K2Cr2O7,优级纯,经110℃干燥2h)溶于水,移入1000ml容量瓶,用水稀至标线,摇匀.
4.15硫代硫酸钠标准溶液,C(Na2S2O3)=0.1mol/L:称取24.8g硫代硫酸钠(Na2S2O3.5H2O)溶于水,加1g无水碳酸钠(Na2CO3),移入1000ml棕色容量瓶,用水稀释至标线,摇匀,放置一周后标定其准确浓度.溶液如呈现浑浊,必须过滤.
标定方法:在250ml碘量瓶中,加1g碘化钾(KI)和50ml水,加15.00ml重铬酸钾标准溶液(4.14),振摇至完全溶解后,加5ml硫酸溶液(4.10),立即密塞摇匀.于暗处放置5min后,用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴至溶液呈淡黄色时,加1ml淀粉溶液(4.12),继续滴定至蓝色刚好消失为终点.记录硫代硫酸钠标准溶液的用量,同时作空白滴定.
硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度CNa2S2O3(mol/L)按式(1)计算:
CNa2S2O3=0.1000×15.00 ……………………………………………..(1)
V1-V2
式中:V1-----滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml
V2------滴定空白标准溶液消耗硫代硫酸标准溶液的体积,ml
4.16硫化钠标准溶液:取一定量结晶状硫化钠(Na2.9H2O)于布氏漏斗小烧杯中,用水淋洗除去表面杂质,用干滤纸吸去水份后,称取约0.75g溶于少量水,移入100ml棕色容量瓶,用水稀至标线,摇匀后标定其准确浓度.每次配制硫化钠标准使用液之前,均应标定硫化钠标准溶液的浓度.
标定方法:在250ml碘量瓶中,加10ml乙酸锌—乙酸钠溶液(4.9).10.00ml待标定的硫化钠标准溶液和20.00ml碘标准溶液(4.13),用水稀释至约60ml,加5ml硫酸溶液(4.10),立即密塞摇匀.于暗处放置5min后,用硫代硫酸钠标准溶液(4.15)滴定至溶液呈淡黄色时,加1g淀粉溶液(4.12),继续滴定至蓝色刚好消失为终点.记录硫代硫酸钠标准溶液(4.15)的用量,同时以10ml水代替硫化钠标准溶液,作空白滴定.
硫化钠标准溶液中物的含量按式(2)计算:
硫化物(mg/ml) (V0-V1)×CNa2S2O3×16.03……………………(2)
10.00
式中:V1---滴定硫化钠标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml
V2---滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml
CNa2S2O3—硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/l
16.03---硫化物(1/2S2-)的摩尔质量.
4.17硫化钠标准使用液:以新配制的氢氧化钠溶液(4.11)调节去离子除氧水PH=10—12后,取约400ml水于500ml棕色容量瓶内,加1—2ml乙酸锌—乙酸钠浓度(4.9),混匀.吸取一定量刚标定过的硫化钠标准溶液(4.16),移入上述棕色瓶,注意边振荡边成滴状加入,然后加已调PH=10—12后的水稀释至标线,充分摇匀,使之成均匀含硫离子(S2-)浓度为10.00µg/ml的硫化锌混悬液.本标准使用液在室温下保存可稳定半年.每次使用时,应在充分摇匀后取用.
5仪器和装置
5.1酸化—吹气—吸收装置:装置的尺寸见图1
图1酸化—吹气—吸收装置
5.2氮气流量计:测量范围0—500ml/min
5.3分光光度计
5.4碘量瓶:250ml
5.5容量瓶:100ml.250ml.500ml.1000ml
5.6具塞比色管:100ml
6采样和样品保存
6.1采样
由于硫离子很容易被氧化,硫化氢易从水样中逸出,因此在采样时应防止曝气,并加适量的氢氧化钠溶液和乙酸锌溶液,使水样呈碱性并形成硫化锌沉淀.采样时应先加乙酸锌—乙酸钠溶液,再加水样.通常氢氧化钠溶液(4.11)的加入量为每升中性水样加1ml,乙酸锌—乙酸钠溶液(4.9)的加入量为每升水样加2ml,硫化物含量较高时应酌情多加直至沉淀完全.水样应充满瓶,瓶塞下不留空气.
6.2样品保存
现场采集并固定的水样应贮存在棕色瓶内,保存时间一周.
7分析步骤
7.1校准曲线的绘制
取九支100ml具塞比色管,各加20ml乙酸锌—乙酸钠溶液(4.9),分别取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00和7.00硫化钠标准使用溶液(4.17)移入各比色管,加水至约60ml,沿比色管壁缓慢加入10mlN.N—二甲基对苯二胺溶液(4.5),立即密塞并缓慢倒转一次,加1ml硫酸亚铁溶液(4.6),立即密塞并充分摇匀.放置10min后,用水稀释至标线,摇匀.使用1cm比色皿,以水作参比,在波长为665nm处测量吸光度,同时作空白试验.
以测定的各标准溶液扣除空白试验的吸光度为纵坐标,对应的标准溶液中硫离子的含量(µg)为横坐标绘制校准曲线.
7.2样品测定
7.2.1沉淀分离法
对于无色.透明.不含悬浮物的清洁水样,采用沉淀分离法测定.
取一定体积现场采集并固定的水样于分液漏斗中(样品应确保硫化物沉淀完全,取样时应充分摇匀),静置,待沉淀与溶液分层后将沉淀部分放入100ml具塞比色管,加水至约60ml,以下按7.1中有关步骤进行测定.测定的吸光度值扣除空白试验的吸光度后,在校准曲线上查出硫化物的含量.
7.2.2酸化--吹气—吸收法
对于含悬浮物.浑浊度较高.有色.不透明的水样,采用酸化—吹气—吸收法测定.
7.2.2.1按图1连接酸化—吹气—吸收法装置,通氮气检查装置的气密性后,关闭气源.
7.2.2.2取20ml乙酸锌—乙酸钠溶液(4.9)从侧向玻璃接口处加入吸收显色管.
7.2.2.3取一定体积,采样现场已固定并混匀的水样,加5ml抗氧化剂溶液(4.8).取出加酸通氮管,将水样移入反应瓶,加水至总体积约200ml.重装加酸通氮管,接通氮气,以200---300ml/min的速度预吹气2—3min后,关闭气源.
7.2.2.4关闭加酸氮管活塞,取出顶部接管,向加酸通氮管内加10ml磷酸溶液(4.7)后,重接顶部接管.
7.2.2.5缓慢旋开加酸通氮管活塞,接通氮气,300ml/min的速度连续吹气30min.吹气速度和吹气时间的改变均会影响测定结果,必要时可通过测定硫化钠标准使用液的回收率进行检验.
7.2.2.6取下吸收显色管,关闭气源,以少量水冲洗吸收管各接口,加水至约60ml,由向玻璃接口处加10mlN,N—二甲基对苯二胺溶液(4.5),立即密塞并将溶液缓慢倒转一次,在从侧向玻璃口处加入1ml硫酸铁胺溶液(4.6),立即密塞并充分振荡,放置10min.
7.2.2.7将溶液移入100ml具塞比色管,用水冲洗吸收显色管,冲洗液并入显色管,用水稀至标线,摇匀.使用1cm比色皿,以水作参比,在波长为665nm处测量吸光度.测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度后,在校准曲线上查出硫化物的含量.
7.3空白试验
以水代替试料,按7.2进行空白试验,并加入与测定时相同体积的试剂.
8结果计算
硫化物的含量C(mg/L)按式(3)计算:
C=m …………………………………….(3)
V
式中:m---由校准曲线上查得的试料中含硫化物量,µg
V---试料体积,ml
9精密度和准确度
10个试验室对硫化物含量为0.148mg/L.0.300mg/L.0.436mg/L和0.600mg/L的四个统一样品进行测定,方法的精密度及准确度试验结果见表1
表1方法的精密度及准确度
统一
样品
参加
试验
室数
目个
删除
实验室
数目个
配制值
Mg/L
重复性
Mg/L
测定平均值
Mg/L
重复测定相对标准偏差%
再现性
Mg/l
再现测定相对标准偏差%
准确度(相对误差)%
9401
9402
9403
9404
10
10
10
10
0
2
0
1
0.148
0.436
0.300
0.600
0.0097
0.0072
0.0199
0.0213
0.1634
0.4667
0.3128
0.6141
2.14
0.56
2.27
1.24
0.0515
0.0673
0.0653
0.0967
11.26
5.14
7.45
5.62
10.46
7.04
4.27
2.35
注:重复性=2.8×重复测定标准偏差,再现性=2.8×再现测定标准偏差
九个实验室分别对硫化物含量范围为0.017—0.171mg/L的地面水(河水).石油和化工废水进行加标回收试验,当加标量为0.100—0.500mg/L时,硫化物测定的回收率为92%--103%.
0人| 分享到：
阅读(262)| 评论(0)| 引用(0) |举报
水质 化学需氧量的测定（重铬酸钾法） GB 11914—89
浊度的测定 分光光度法 （GB13200-91）
历史上的今天
相关文章
硫化物测定仪型号:GJ3-GDYS-10SV
化学需氧量（COD)测定
氯化物测定方法
污水处理厂化验室测定办法
化学需氧量（COD）测定方法
最近读者
登录后，您可以在此留下足迹。
zhangdon
shirley_
sfanty
dhujun_1
yxwsclc
an.shan6
eying_31
yyszxb51
